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        我們學習色譜理論的時候，都學習過速率理論，用以解釋色譜峰展寬的原因。我們大概也都學習過經典的Van Deemter方程，如下所示：

H=A+B/u+Cu

H       理論塔板高度  

A       渦流擴散項

B/u    縱向擴散項

Cu     傳質阻力項

或者略微詳細一點，方程這樣寫法的：

H=A+B/u+Cs.u+Cm.u

將傳質阻力項C.u分開討論，Cs.u和Cm.u。

Cs.u   固定相傳質阻力項

Cm.u  流動相傳質阻力項

下圖是我們比較熟悉的，Van Deemter方程曲線：

流速和理論塔板高度的曲線，由圖可知，分析中需要選擇合適的柱流速，才能實現較高柱效。

更加詳細一點的，即方程2的圖解（摘自劉虎威老師的《氣相色譜方法及應用》）：

下面逐項用簡單圖解給予解釋：

A   渦流擴散項圖解

       對于填充柱，物質分子在色譜柱內運行時產生的多重路徑現象，即不同分子在色譜柱內運行路徑長度不同，造成色譜峰展寬。

       渦流擴散項與色譜柱流速無關。采用較小體積、分布較為均勻的的填充顆粒，會降低渦流擴散項。

       毛細管柱不存在渦流擴散項，毛細管柱的Van Deemter 方程中，沒有A項（其實A和流速也是有關系的，有Gdings的修正方程）。

B/u  縱向擴散項

       樣品在色譜軸向方向上存在有濃度差異，樣品帶內濃度較高，會在色譜柱軸向上產生擴散現象，如下圖所示：

       增加色譜柱流速，會使得縱向擴散項減小。減弱由此項導致的色譜峰展寬。

C.u  傳質阻力項

       傳質阻力項分為固定相傳質阻力Cs.u和流動相傳質阻力Cm.u。反映了色譜樣品在色譜柱內流動相和固定相中傳遞受到的阻力。

Cs.u 固定相傳質阻力項

        固定相傳質阻力項，樣品在固定相和流動相界面間進行分配的時候，樣品進入到流動相中然后再逸出，需要消耗一定的時間，造成了譜帶的展寬。

       色譜柱流速增大，固定相傳質阻力越大（實際上是物質在兩相間分配的速度和流動相流速之間的差距加劇了）。

       較少的固定液含量、較薄的液膜厚度，會帶來較小的固定相傳質阻力。

Cm.u  流動相傳質阻力項

       流動相傳質阻力項，樣品分子在流動相（載氣）中自由運動，可以將其運動分解成平行于流動相流動方向和垂直流動相方向，即YOZ平面上的運動。

       色譜柱徑向（YOZ平面）上的運動，會造成譜帶展寬。色譜柱流速增大，流動相傳質阻力會增大，但是增大到一定程度之后，變化就不太明顯了（分子在色譜柱徑向的運動和載氣流速相比較影響就比較低了）。

       較大的色譜柱內徑會帶來較大的流動相傳質阻力。

       綜合所有項，就有了我們比較熟悉的Van Deemter曲線，色譜分析中，柱流速較高或者較低，都會損失柱效，不利于分離。

小結： 用圖解的辦法，解釋了Van Deemter 方程的各項。細內徑、薄液膜、合適的流速，會帶來較好柱效。